Нефть. Методы определения хлорорганических соединений.

Настоящий стандарт устанавливает три метода определения массовой доли хлорорганических соединений (органических хлоридов) в нефти от 1 млн^-1 (ppm, мкг/г) (методы А, Б, Г) и метод В — определение массовой доли хлорорганических соединений (органических хлоридов) в нефти от 2 млн^-1 (ppm, мкг/г).

Первоначальным этапом каждого метода испытания является дистилляция образцов нефти с целью выделения фракции, выкипающей до температуры 204 °C (далее — фракция 204 °C), для последующего определения массовой доли хлорорганических соединений.

Метод А – восстановление дифенилом (бифенилом) натрия с последующим потенциометрическим титрованием.

Метод Б – сжигание в среде инертного газа и кислорода с последующим микрокулонометрическим титрованием.

Метод В – полихроматическая волнодисперсионная рентгенофлуоресцентная спектрометрия с использованием внутреннего стандарта.

Метод Г – монохроматическая волно- или энергодисперсионная рентгенофлуоресцентная спектрометрия, а также полихроматическая энергодисперсионная рентгенофлуоресцентная спектрометрия без использования внутреннего стандарта.

Сущность методов

Проводят дистилляцию нефти по ГОСТ 2177 (метод Б) или ГОСТ Р 57036 с дополнениями по разделу 7 для получения фракции, выкипающей до температуры 204°C.

Удаляют сероводород промыванием полученной фракции 204°C водным раствором гидроксида калия. Затем удаляют неорганические галоиды (хлориды) промыванием фракции 204°C водой.

Для определения массовой доли хлорорганических соединений в нефти используют результаты, полученные для промытой фракции 204°C.

Метод A

Помещают взвешенный образец промытой фракции 204°C в делительную воронку, содержащую раствор дифенила (бифенила) натрия [химическое соединение натрия и дифенила (бифенила) в диметиловом эфире этиленгликоля] в толуоле. Протекающая при этом реакция свободнорадикального характера приводит к быстрому преобразованию органических галогенов в неорганические галоиды, при этом натрий превращается в металлоорганическое соединение.

Избыток реактива разлагают подкислением смеси и разделяют фазы. Выпаривают водную фазу до объема 25-30 см³, добавляют ацетон и проводят потенциометрическое титрование раствора.

Метод Б

Вводят образец промытой фракции 204°C в поток газа, состоящего приблизительно из 80% кислорода и 20% инертного газа (аргон, гелий или азот). Пропускают смесь газа и пробу через трубку для сжигания (пиролитического разложения), в которой поддерживают температуру не ниже 800°C. Входящий в состав хлорорганических соединений хлор преобразуется в хлориды и/или оксихлориды, которые затем поступают в ячейку для титрования, где вступают в реакцию с ионами серебра, генерируемыми в ячейке. Компенсация вступивших в реакцию ионов серебра осуществляется кулонометрически. Суммарный ток, необходимый для генерирования замещающих ионов серебра, пропорционален концентрации хлора, присутствующего во введенном образце.

Метод В

Смешивают образец промытой фракции 204°C с внутренним стандартом - раствором висмута в неполярном растворителе с массовой долей висмута 5000 млн^-1 (ppm, мкг/г) и помещают в пучок рентгеновских лучей, измеряют интенсивность пиков флуоресценции хлора и висмута методом полихроматической волнодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии. Сравнивают отношение интенсивности пика хлора к интенсивности пика висмута с заранее подготовленной градуировочной кривой.

Метод Г

Помещают образец промытой фракции 204°C в пучок рентгеновских лучей, измеряют интенсивность пика флуоресценции хлора Kα методами монохроматической волнодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии, монохроматической энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии или полихроматической энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии. Затем сравнивают полученную интенсивность пика с заранее подготовленной градуировочной кривой или уравнением для определения массовой доли хлора.