Глицерин
Группа веществ: Спирты

Молекулярная масса 92,09; бесцветная вязкая жидкость сладкого вкуса без запаха; t плавления 17,9°С, t кипения 290°С (со слабым разложением); плотность, г/см³ d₄²⁴ 1,260, n_D²⁰ 1,4740; η 1450 мПа·с (20 °С), 280 мПа·с (40 °С); γ 63 мН/м (20 °С); ∆H^o_пл 18,49 Дж/моль, ∆H^o_исп 76,13 Дж/моль (195°С), ∆H^o_обр - 659,76 Дж/моль; S^o₂₉₈ 204,89 Дж/(моль·К). Смешивается в любых соотношениях с водой, этанолом, метанолом, ацетоном, не растворяется в хлороформе и эфире, растворяется в их смесях с этанолом. Поглощает влагу из воздуха (до 40% по массе). При смешении глицерина с водой выделяется тепло и происходит контракция (уменьшение объема); глицерино-водные растворы замерзают при низких температурах, например, смесь, содержащая 66,7% глицерина, при -46,5°С. Глиценрин образует азеотропные смеси с нафталином, рядом его производных и некоторыми другими соединениями.

Благодаря наличию в молекуле трех ОН-групп глицерин дает три ряда производных, причем моно- и дипроизводные могут существовать в виде двух структурных изомеров, а производные глицерина типа СН₂ХСНОНСН₂ОН или СН₂ХСНХСН₂ОН - в виде оптических изомеров. Глицерин образует три ряда металлических производных - глицератов, причем они получаются даже при взаимодействии глицерина с оксидами тяжелых металлов, например CuO. Это свидетельствует о том, что кислотные свойства у глицерина выражены значительно сильнее, чем у одноатомных спиртов. При взаимодействии глицерина с галогеноводородными кислотами или галогенидами фосфора образуются моно- или дигалогенгидрины, с I₂ и Р-1,2,3-трииодпропан (нестойкое соединение, распадающееся на йод и аллилиодид), с неорганическими и карбоновыми кислотами - полные и неполные сложные эфиры, при дегидратации - акролеин. Как и все спирты, глицерин окисляется; в зависимости от природы окислителя и условий можно получить глицериновый альдегид СН₂(ОН)СН(ОН)СНО, глицериновую кислоту СН₂(ОН)СН(ОН)СООН, тартроновую кислоту (НООС)₂СНОН, дигидроксиацетон НОСН₂СОСН₂ОН, мезоксалевую кислотуту (НООС)₂СО; под действием КМnО₄ или К₂Сr₂О₇ глицерин окисляется до СО₂ и Н₂О.

Глицерин содержится в природных жирах и маслах в виде смешанных триглицеридов карбоновых кислот. В промышленности его получают омылением пищевых жиров, расщепляющихся на глицерин и жирные кислоты в присутствии различных катализаторов (кислот, щелочей, ферментов). Все большее значение приобретают синтетические методы, один из которых (хлоргидринный) получил промышленное применение. Он включает 4 стадии: высокотемпературное хлорирование пропилена до аллилхлорида; взаимодействие последнего с хлорноватистой кислотой НОСl с получением водных растворов дихлоргидринов глицерина; дегидрохлорирование дихлоргидринов до эпихлоргидрина; щелочной гидролиз последнего до глицерина. Метод характеризуется большим количеством загрязненных сточных вод (до 60 м³ на 1 т глицерина) и непроизводительным расходом хлора. На производство 1 т глицерина идет до 0,8-1 т пропилена и до 2,8 т Сl₂.

Известны бесхлорные методы синтеза, также основанные на использовании в качестве исходного сырья пропилена. Наиболее перспективно эпоксидирование пропилена гидропероксидами или надкислотами и изомеризация полученного пропиленоксида в аллиловый спирт с дальнейшим превращением его в глицерин.

Хранят глицерин в герметичных емкостях из алюминия или нержавеющей стали под азотной подушкой. Транспортируют в алюминиевых или стальных железнодорожных цистернах и бочках.

Глицерин используют для производства нитроглицерина, глифталевых смол, как смягчитель для тканей, кожи, бумаги, компонент эмульгаторов, антифризов, смазок, кремов для обуви, мыл и клеев, парфюмерных и косметических препаратов, медицинских мазей, ликеров, кондитерских изделий.

Для глицерина t вспышки 198°С (в закрытом приборе), 193°С (в открытом), t самовоспламенения 362°С; температурные пределы воспламенения 182-217°С, КПВ 2,6-11,3%; выше 90°С частично разлагается с образованием легковоспламеняющихся ядовитых веществ, понижающих температуру вспышки до 112°С.