Нитрит
Группа веществ: Анионы

NO₂^-

Неорганические нитриты - соли азотистой кислоты HNO₂. Используют прежде всего нитриты щелочных металлов и аммония, меньше – щелочно-земельных и 3d-металлов, Рb и Ag. О нитритах остальных металлов имеются только отрывочные сведения.

Нитриты металлов в степени окисления +2 образуют кристаллогидраты с одной, двумя или четырьмя молекулами воды. Нитриты образуют двойные и тройные соли, например CsNO₂ x х AgNO₂ или Ba(NO₂)₂•Ni(NO₂)₂•2KNO₂, а также комплексные соединения, например Na₃[Co(NO₂)₆].

Кристаллические структуры известны лишь для нескольких безводных нитритов (см. таблицу). Анион NO₂^- имеет нелинейную конфигурацию; угол ONO 115°, длина связи N–О 0,115 нм; тип связи М–NO₂ ионно-ковалентный.

Свойства некоторых неорганических нитритов

Показатель	KNO2	AgNO2	Ca(NO2)2	Ba(NO2)2
Сингония	моноклинная	ромбическая	кубическая	гексагональная
Пространственная группа	P21/m	Im2m	Fm3m	R3m
Температура плавления, °С	440	120 (с разл.)	220 (с разл.)	277
∆Hoобр, кДж/моль	-380	-40	-766	-785,5
S0298  Дж/(моль·К)	117,2	128	175	183
Растворимость в воде, г в 100 г	306,7 (20 °С)	0,41 (25 °С)	84,5 (18 °С)	67,5 (20 °С)

Хорошо растворимы в воде нитриты К, Na, Ba, плохо – нитриты Ag, Hg, Сu. С повышением температуры растворимость нитритов увеличивается. Почти все нитриты плохо растворимы в спиртах, эфирах и малополярных растворителях.

Нитриты термически малоустойчивы; плавятся без разложения только нитриты щелочных металлов, нитриты остальных металлов разлагаются при 25-300 °С. Механизм разложения нитритов сложен и включает ряд параллельно-последовательных реакций. Основные газообразные продукты разложения – NO, NO₂, N₂ и О₂, твердые – оксид металла или элементный металл. Выделение большого количества газов обусловливает взрывное разложение некоторых нитритов, например NH₄NO₂, которые разлагается на N₂ и Н₂О.

Характерные особенности нитритов связаны с их термической нестойкостью и способностью нитрит-иона быть как окислителем, так и восстановителем, в зависимости от среды и природы реагентов. В нейтральной среде нитриты обычно восстанавливаются до NO, в кислой – окисляются до нитратов. Кислород и СО₂ не взаимодействует с твердыми нитритами и их водными растворами. Нитриты способствуют разложению азотсодержащих органических веществ, в частности аминов, амидов и др. С органическими галогенидами RX нитриты реагируют с образованием как нитритов RONO, так и нитросоединений RNO₂.

Промышленное получение нитритов основано на абсорбции нитрозного газа (смеси NO + NO₂) растворами Na₂CO₃ или NaOH с последующей кристаллизацией NaNO₂. Нитриты остальных металлов в промышленности и лабораториях получают обменной реакцией солей металлов с NaNO₂ или восстановлением нитратов этих металлов.

Нитриты применяют для синтеза азокрасителей, в производстве капролактама, в качестве окислителей и восстановителей в резинотехнической, текстильной и металлообрабатывающей промышленности, как консерванты пищевых продуктов. Нитриты, например NaNO₂ и KNO₂, токсичны, вызывают головную боль, рвоту, угнетают дыхание и т.д. При отравлении NaNO₂ в крови образуется метгемоглобин, повреждаются мембраны эритроцитов. Возможно образование нитрозаминов из NaNO₂ и аминов непосредственно в желудочно-кишечном тракте.